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1、物質(zhì)的理化常數(shù)

 國標編號:

61876

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50-29-3

 中文名稱:

滴滴涕(DDT)

 

 

 英文名稱:

2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane

 

 

 別 名:

2,2-雙(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p'-DDT);主要異構(gòu)體及同系物:o,p'-DDT;p,p'-DDE;p,p'-DDD

 

 

 分子式:

C14H9Cl5

 分子量:

354.5

 熔 點:

108~109℃ 沸點:260

 

 

 密 度:

1.55(25℃ )

 

 

 蒸汽壓:

72-77℃

 

 

 溶解性:

DDT在水中極不易溶解,在有機溶劑中的溶解情況如下(g/

 

 

 穩(wěn)定性:

DDT化學性質(zhì)穩(wěn)定,在常溫下不分解。對酸穩(wěn)定,強堿及?

 

 

 外觀與性狀:

DDT化合物所有異構(gòu)體都是白色結(jié)晶狀固體或淡黃色粉末,無味,幾乎無嗅

 

 

 危險標記:

14(有毒品)

 

 

 用 途:

用作農(nóng)用殺蟲劑

 

 

 

2.對環(huán)境的影響: 

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
  健康危害:輕度中毒可出現(xiàn)頭痛、頭暈、無力、出汗、失眠、惡心、嘔吐,偶有手及手指肌肉抽動震顫等癥狀。重度中毒常伴發(fā)高燒、多汗、嘔吐、腹瀉;神經(jīng)系統(tǒng)興奮,上、下肢和面部肌肉呈強直性抽搐,并有癲癇樣抽搐、驚厥發(fā)作;出現(xiàn)呼吸障礙、呼吸困難、紫紺、有時有肺水腫,甚至呼吸衰竭;對肝腎臟器損害,使肝腫大,肝功能改變;少尿、無尿、尿中有蛋白、紅細胞等;對皮膚刺激可發(fā)生紅腫、灼燒感、瘙癢,還可有皮炎發(fā)生,如濺入眼內(nèi),可使眼暫性失明。DDT一般毒性與六六六相同,屬神經(jīng)及實質(zhì)臟器毒物,對人和大多數(shù)其它生物體具有中等強度的急性毒性。它能經(jīng)皮膚吸收,是接觸中毒的典型代表,由于其在常壓時即使在12℃以下,也有一定的蒸發(fā),所以吸入DDT蒸氣亦能引起中毒。對人不論是故意的或是過失造成大量服用時,即能引起中毒。

二、毒理學資料及環(huán)境行為

急性毒性:

150mg/kg,1次,嬰兒經(jīng)口,發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量;

LD50113mg/kg,1 次,大鼠經(jīng)口

LD50135mg/kg,1 次,小鼠經(jīng)口

LD50   2500mg/kg,1 次,大鼠經(jīng)皮

LD50   300mg/kg,1 次,兔經(jīng)皮,LD50

LD50 35mg/kg,1 次,兩棲動物,經(jīng)皮下

 

亞急性毒性:

41~80mg/kg.d,狗經(jīng)口,39至49個月內(nèi),全部死亡

21~40mg/kg.d,狗經(jīng)口,39至49個月內(nèi),25%死亡

41~80mg/kg.d,猴經(jīng)口,70天內(nèi),全部死亡

 水生生物毒性:

0.0001mg/L,3小時,水蚤,致死

0.0001mg/L,淡水鮭,致毒

0.0004mg/L,48小時,水蚤,LC50

0.001mg/L,96小時,胭脂魚,致死

0.001mg/L,48小時,淡水鮭,致死

0.001mg/L,48小時,水藻,破壞光合作用

0.0021mg/L,48小時,鱸魚,致死

0.0025mg/L,96小時,斑鱒,致死

0.003mg/L,4小時,小蝦,致死

0.008mg/L,96小時,中弓魚、鱒,致死

0.01mg/L,24小時,鳊魚,致死

0.016mg/L,96小時,王大馬哈魚,致死

0.027mg/L,96小時,鯽魚,致死

0.044mg/L,96小時,銀鱒魚,致死

  慢性毒性:人群慢性中毒癥狀有食欲不振,上腹及右肋部疼痛,并有頭痛、頭暈、肌肉無力,疲乏,失眠、視力及語言障礙、震顫、貧血、四肢深反射減弱等。有肝腎損害、皮膚病變、心臟有心律不齊、心音弱、竇性心動過緩、束支傳導阻滯及心肌損害等。
  致癌:11~20mg/kg.d,小鼠經(jīng)口,2年,肝腫瘤危險性提高4.4倍      0.16~0.31mg/kg.d,小鼠經(jīng)口,2代,雄性肝腫瘤危險性增加2倍,雌性中未變。用DDT、DDE和DDD在小鼠中(在大鼠中也有可能)誘發(fā)出了肝腫瘤,但是關(guān)于這些腫瘤的意義尚存在著不同意見。根據(jù)目前現(xiàn)有的資料,還沒有證據(jù)確證DDT對人類有致癌作用。Laws等(1967年)在一個DDT生產(chǎn)廠調(diào)查的大量接觸DDT的35名工人,未發(fā)現(xiàn)有任何癌癥和血液病。在工廠開辦的19年中,工作人員從111名增至135名,未見1例癌癥患者。美國從1942年開始大量使用DDT,根據(jù)其對肝及肝膽管癌總死亡率的結(jié)果,有明顯下降趨勢,從1930年的8.8降至1944年的8.4,至1972年為5.6(均按10萬人為基數(shù)計數(shù))。說明在使用DDT的數(shù)十年內(nèi)也沒有證據(jù)說明肝癌有所增長。
  致畸:在DDT作用的實驗研究中,對小鼠大鼠和狗的研究未顯示有任何致畸作用。
  致突變:現(xiàn)己有充分的證據(jù)證明,DDT在經(jīng)和不經(jīng)代謝激活的細菌系統(tǒng)中沒有致突變作用,從哺乳動物實驗系統(tǒng)(體內(nèi)和體外)所得的證據(jù)尚無肯定的結(jié)論。并于DDT對人類的致突變性的意義亦尚不明確。

  代射和降解DDT在人本內(nèi)的降解主要有兩個方面,一是脫去氯化氫生成DDE。在人體內(nèi)DDT轉(zhuǎn)化成DDE相對較為緩慢,3年間轉(zhuǎn)化成DDE的DDT還不到20%。從1964年對美國國民體內(nèi)脂肪中貯存的DDT調(diào)查表明,DDT總量平均為10mg/kg,其中約70%為DDE,DDE從體內(nèi)排放尤為緩慢,生物半減期約需8年。DDT還可以通過一級還原作用生成DDD,同時被轉(zhuǎn)化成更易溶解于水的DDA而使其消除,它的生物半衰期只需約1年。
  環(huán)境中的DDT或經(jīng)受一系列較為復雜的生物學和環(huán)境的降解變化,主要反應是脫去氯化氫生成DDE。DDE對昆蟲和高等動物的毒性較低,幾乎不為生物和環(huán)境所降解因而DDE是貯存在組織中的主要殘留物。
  在生物系統(tǒng)中DDT也可被還原脫氯而生成DDD,DDD不如DDT或DDE穩(wěn)定,而且是動物和環(huán)境中降解途徑的第一步。DDD脫去氯化氫,生成DDMU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烯],再還原成DDMS[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-1-氯乙烷],再脫去氯化氫而生成DDNU[化學名稱:2,2-雙-(對氯苯基)-乙烷],最終氧化DDA[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙酸]。此化合物在水中溶解度比DDT大,而且是高等動物和人體攝入及貯存的DDT的最終排泄產(chǎn)物。在環(huán)境中,DDT殘物可被轉(zhuǎn)化成,對-二氯二苯甲酮。
  DDT也可被微粒氧化酶進行較小程度的降解,在α-H位置上發(fā)生反應,生成開樂散。最近,已發(fā)現(xiàn)一個新的厭氧降解途徑,尤其是在污泥中可被細菌轉(zhuǎn)化成DDCN[化學名稱:雙-(對氯苯基)乙腈]。
  DDT在土壤環(huán)境中消失緩慢,一般情況下,約需10年。
  最近研究結(jié)果證明DDT在類似高空大氣層實驗室條件下,可降解成二氧化碳和鹽酸。

  殘留和蓄積DDT有較高的穩(wěn)定性和持久性,用藥6個月后的農(nóng)田里,仍可檢測到DDT的蒸發(fā)。DDT污染遍及世界各地。從漂移1000公里以遠的灰塵以從南極溶化的雪水中仍可檢測到微量的DDT。一般情況下,非農(nóng)業(yè)區(qū)空氣中的DDT的濃度范圍為小于1~2.36×10-6ng/m3,農(nóng)業(yè)居民區(qū)其濃度范圍為1~22×10-6ng/m3,在開展滅蚊噴霧的居民內(nèi)DDT的濃度更高,據(jù)記錄高達8.5×10-3mg/m3。
  在農(nóng)業(yè)區(qū)和邊遠的非農(nóng)業(yè)區(qū)內(nèi),雨水中DDT的濃度往往都在同一數(shù)量級內(nèi)(1.8×10-56.6×10-5mg/L)。這表明該種化合物在空氣中的分布是相當均勻的。地表水中DDT的濃度與雨水 和土壤中DDT含量水平有關(guān)。美國在1960年飲用水中檢測出的最高濃度達0.02mg/L。
  在未施撒DDT的土壤中發(fā)現(xiàn)的DDT濃度為0.10~0.90mg/kg,只比施撒DDT10年或10年以上的耕地土壤中的濃度(0.75~2.03mg/kg)稍低。大部分DDT存在于地表層2.5cm深的土壤內(nèi)。
  DDT極易在人體和動物體的脂肪中蓄積,反復給藥后,DDT在脂肪組織中的蓄積最初很大,以后逐漸有所減慢,一直達到一種穩(wěn)定的濃度。象大多數(shù)動物一樣,人可以將DDT轉(zhuǎn)變成DDE。DDE比其母體化合物更易蓄積。
  據(jù)大多數(shù)報告,不同國家的普通人群血中總DDT含量范圍為0.01~0.07mg/L,最高平均值為0.136mg/L。人乳中DDT含量通常為0.01~0.10mg/L。如將DDT的含量與其代射物(特別是DDE)的含量相加,大約比上述含量高1倍左右。DDA在普通人群尿中平均含量為0.014mg/L左右。一般情況下職業(yè)接觸使DDT和總DDT在脂肪中的平均蓄積濃度分別達到50~175mg/kg與100~300mg/kg。
  魚、貝類對DDT有很強的富集作用。例如牡蠣能將其體內(nèi)的DDT含量提高到周圍海水水體中含量的7萬倍。
  人體中DDT的含量隨著其食物來源、工作環(huán)境的不同而有所差異。
  DDT是脂溶很強的有機化合物,比較一致的認識是,人體各器官內(nèi)DDT的殘留量與該器官的脂肪含量呈正相關(guān)。

  遷移轉(zhuǎn)化DDT在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化途徑包括光解轉(zhuǎn)化、生物轉(zhuǎn)化、土壤轉(zhuǎn)化等。在生物轉(zhuǎn)化中除哺乳動物體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)化外,還有鳥類、昆蟲類、高等植物和微生物等不同的轉(zhuǎn)化途徑,至今已將近有20種轉(zhuǎn)化物質(zhì)(包括哺乳動物的代謝產(chǎn)物在內(nèi))作了鑒定,但許多其它化合物的化學結(jié)構(gòu)仍不清楚。除主要產(chǎn)物如DDE和DDD外,這些轉(zhuǎn)化產(chǎn)物的毒理學特性幾乎一無所知。
  對DDT及其同系物在整個環(huán)境中的循環(huán)及轉(zhuǎn)歸問題的認識,尚存在著相當大的差距。

  危險特性:遇明火、高熱可燃。受高熱分解,放出有毒的煙氣。
  燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氫。

3.現(xiàn)場應急監(jiān)測方法: 

直接進水樣氣相色譜法

4.實驗室監(jiān)測方法: 

監(jiān)測方法

來源

類別

氣相色譜法

GB7492-87

水質(zhì)

氣相色譜法

GB/T14551-93

生物

氣相色譜法

GB/T14550-93

土壤

氣相色譜法;
硝酸銀比濁法

《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版)杭士平主編

空氣

氣相色譜法

《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 

固體廢棄物

5.環(huán)境標準: 

中國(TJ36-79)

車間空氣中有害物質(zhì)最高容許濃度

0.3mg/m3

中國(GB5749-85)

生活飲用水水質(zhì)標準

1ug/L

中國(GB/T14848-93)

地下水質(zhì)量標準(mg/L)

Ⅰ類 

Ⅱ類

Ⅲ類

Ⅳ類

Ⅴ類

不得檢出 

0.005

1.0

1.0

>1.0

中國(GB11607-89)

漁業(yè)水質(zhì)標準

0.001mg/L

中國(GB3097-1997)

海水水質(zhì)標準(mg/L)

Ⅰ類

Ⅱ類

Ⅲ類

Ⅳ類

0.00005

0.0001

0.0001

0.0001

中國(GHZB1-1999)

地表水環(huán)境質(zhì)量標準
Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質(zhì)特定項目標準值

0.001mg/L

聯(lián)合國規(guī)劃署(1974)

保護水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度

0.002μg/L 

中國(GB15618-1995)

土壤環(huán)境質(zhì)量標準(mg/kg) 

一級:0.05
二級:0.5
三級:1.0

中國(GB2763-81)

食品衛(wèi)生標準

0.2mg/kg(糧食)
0.1 mg/kg (蔬菜、水果)
1mg/kg(魚

6.應急處理處置方法: 

  當發(fā)現(xiàn)DDT中毒者時,可采取下述急救措施:
  急性中毒者必須先去毒物,口服中毒的應立即催吐,用2%碳酸氫鈉液、水或0.5%藥用炭懸液洗胃。洗胃后用硫酸鈉、硫酸鎂瀉藥導瀉,不能用油性瀉藥,以避免藥物吸收。吸入性中毒或皮膚、眼睛沾染的,應迅速使患者離開現(xiàn)場,吸入新鮮空氣,皮膚用肥皂水或蘇打水清洗,并涂上氫化可的松軟膏,眼睛用清水或2%蘇打水沖洗,并點滴鹽酸普魯卡因眼藥水止痛。
  對驚厥癥狀應用10%水合氯醛15~20ml灌腸,也可用副醛3~5ml肌注,同時可用10%葡萄糖酸鈣10ml加入葡萄糖液20~40ml內(nèi)靜脈緩注,以補充血鈣減少,每4至6小時1次,直到驚厥停止時停用。靜脈滴注10%葡萄糖液或5%葡萄糖生理鹽水,補充缺水加強營養(yǎng),用復合維生素B類藥物保護肝臟,食用高蛋白飲食等。
  DDT屬中等強度毒性的化學品,能多途徑進入人體而產(chǎn)生毒害作用。因此在生產(chǎn)貯運和使用DDT時,必須采取相應的予防措施,防止經(jīng)操作人員的口、呼吸道和皮膚接觸而危害作業(yè)者健康。為避免在運輸過程中DDT對環(huán)境和運輸工具的污染,杜絕中毒事件的發(fā)生,各國政府海事組織建議,DDT屬有毒、有害物質(zhì),需包裝貯藏,有毒害品標記;不能與糧食等食品混裝,而應該分別裝運;對裝載過DDT的運輸工具必須去除DDT的沾污。
  由于DDT的高殘留性和對環(huán)境乃至生態(tài)系的潛在危害,我國、日本及歐美許多國家,已相繼禁止秤和使用或規(guī)定嚴密的使用規(guī)程,DDT的污染源已基本得到控制。但是,環(huán)境中和生物體內(nèi)的DDT殘留量何時能夠徹底清除是難以估計的。甚至由于尚未找到適當?shù)拇闷?,有些意見以為熱帶地區(qū)防治傳播瘧疾的蚊子,今后還需要繼續(xù)使用DDT。因而對DDT造成的環(huán)境問題保持警惕是應該的。

一、泄漏應急處理

  隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標志,建議應急處理人員戴好防毒面具,穿化學防護服。不要直接接觸泄漏物,避免揚塵,收集于干燥凈潔有蓋的容器中,轉(zhuǎn)移到安全場所。也可以用大量水沖洗,經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。

二、防護措施

 呼吸系統(tǒng)防護:生產(chǎn)操作或農(nóng)業(yè)使用時,必須佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或逃生時,應該佩戴自給式呼吸器。
  眼睛防護:戴化學安全防護眼鏡。
  防護服:穿相應的防護服。
  手防護:戴防護手套。
  其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食入飲水。工作后,淋浴更衣。工作服不要帶到非作業(yè)場所,單獨存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意個人清潔衛(wèi)生。

三、急救措施

  皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。
  眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。
  吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。
  食入:誤服者,飲適量溫水,催吐。就醫(yī)。

 滅火方法:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉。

 

 

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